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【鋁灰常見(jiàn)問(wèn)題】| 二次鋁灰無(wú)害處置和資源化利用的9問(wèn)9答

2023-09-21 03:40:45
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重慶6萬(wàn)t/a鋁灰項(xiàng)目點(diǎn)火投產(chǎn)


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       2023年8月24日,重慶中明碩清再生資源綜合利用有限公司迎來(lái)了6萬(wàn)噸/年鋁灰鋁渣無(wú)害化處置及利用項(xiàng)目點(diǎn)火儀式。感謝客戶選用廣東環(huán)美MVR蒸發(fā)系統(tǒng)及配套除氟除硬系統(tǒng)。1721032612713.jpg

重慶中明碩清再生資源綜合利用有限公司
年產(chǎn)6萬(wàn)噸鋁灰鋁渣無(wú)害化處置及利用項(xiàng)目
處理水量:300t/d(包含1套5t/h MVR蒸發(fā)器、1套7t/h MVR蒸發(fā)器)
濃鹽水脫氟脫鈣成套裝置及配套蒸發(fā)濃縮結(jié)晶項(xiàng)目

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四川廣元TCL海能10萬(wàn)噸鋁灰項(xiàng)目

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       位于廣元經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)袁家壩先鋒工業(yè)園的四川TCL海能環(huán)境科技有限公司成立于2021年12月23日,是國(guó)內(nèi)單體規(guī)模大、固定投資額高、設(shè)備技術(shù)的專(zhuān)業(yè)鋁灰處置企業(yè)。感謝客戶選用廣東環(huán)美蒸發(fā)量為:15t/h的蒸發(fā)系統(tǒng)及配套除氟除硬的前處理系統(tǒng)。

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四川TCL海能鋁業(yè)有限公司

年產(chǎn)10萬(wàn)噸鋁灰全量化資源綜合利用項(xiàng)目

處理水量:480t/d(包含1套15t/h 三效蒸發(fā)器)

濃鹽水脫氟脫鈣及配套蒸發(fā)濃縮結(jié)晶項(xiàng)目


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     繼鋁灰被列入危險(xiǎn)廢物,二次鋁灰又于2019年被列入《摑家危險(xiǎn)廢物名錄》。二次鋁灰之所以被列入危險(xiǎn)廢物名錄,其原因在于二次鋁灰具有明顯的反應(yīng)性和化學(xué)毒性。我們知道,二次鋁灰中通常含有氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁和氟化物等,所含氮化鋁、金屬鋁和碳化鋁遇水或潮濕的氣體會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),分別生成氫氧化鋁、氨、氫和甲烷。氨的產(chǎn)生會(huì)對(duì)大氣及存放區(qū)水體、土壤造成污染。氫和甲烷為易燃易爆氣體,其產(chǎn)生與排放會(huì)形成隱患。所含氟化物為有毒有害物質(zhì),其分解與釋放也會(huì)對(duì)水體、土壤造成污染,并嚴(yán)重危害存放區(qū)及周邊居民和牲畜穩(wěn)定。鑒于這些因素,二次鋁灰被列入危險(xiǎn)廢物。


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      二次鋁灰無(wú)害化處置的方法有濕法和干法兩種。

     所述濕法即水解法,也就是大家常說(shuō)的水洗法。該法是基于鋁灰中的氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁易與水反應(yīng)生成氫氧化鋁、氨、氫和甲烷的物性特征,通過(guò)水解反應(yīng)實(shí)現(xiàn)鋁灰中有害物質(zhì)的轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化過(guò)程使氨、氫和甲烷氣體得到揮發(fā)并收集處置。同時(shí)對(duì)二次鋁灰中的易溶性氟化物做固化處理,從而完成鋁灰由危險(xiǎn)廢物向一般工業(yè)廢物的轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)二次鋁灰的無(wú)害化處置。

  所述干法即熱處理法,也就是煅燒法。該法是基于二次鋁灰中的氮化鋁在高溫、有氧條件下焙燒可轉(zhuǎn)化為氧化鋁和氮?dú)獾脑?,通過(guò)焙燒使鋁灰中所含氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁轉(zhuǎn)化為氧化鋁、氮?dú)夂投趸迹幚磉^(guò)程同步實(shí)現(xiàn)對(duì)氟化物的固化,由此實(shí)現(xiàn)二次鋁灰的無(wú)害化處置。


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      水解法是一種常用的鋁灰無(wú)害化處置方法,但人們往往把它想的比較簡(jiǎn)單,以為用水一洗了之,其不知水解法處理二次鋁灰是有條件的,同時(shí)還存在著氮化鋁分解不徹底、氨回收方案需要優(yōu)化、水解過(guò)程存在有氨、氫、甲烷氣體燃爆隱患等問(wèn)題。尤其是氮化鋁分解不徹底的問(wèn)題,主要是氮化鋁水解過(guò)程極易在微粒表面形成水合氧化鋁包裹,阻斷水與氮化鋁之間的進(jìn)一步接觸,使氮化鋁與水之間的水解反應(yīng)受到限制,導(dǎo)致脫氮率被局限在70%以下,低的甚至達(dá)不到50%,處置后鋁灰難以達(dá)標(biāo)。同時(shí),處置過(guò)程由氮化鋁分解成的氨在水中溶解度較大,如何將氨從料漿體系中更有效的分離出來(lái),是一個(gè)值得考慮的問(wèn)題。

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  此外,對(duì)揮發(fā)出的氨是回收氨水還是回收銨鹽,如何避免氨回收不徹底或氨水的二次揮發(fā)法對(duì)環(huán)境造成的影響,也是值得注意的問(wèn)題。


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     鋁灰處置過(guò)程所產(chǎn)生的氫氣和甲烷,二者均屬易燃易爆氣體。處理過(guò)程做好燃爆事故的防控,確保生產(chǎn)是鋁灰無(wú)害化處置的前提。

  水解法處理鋁所產(chǎn)氨氣的處置方式一是回收氨水,二是回收銨鹽?;厥瞻彼膬?yōu)勢(shì)是工藝較為簡(jiǎn)單,設(shè)備投資相對(duì)較少,但存在的不足是氨回收率較低,所得氨水濃度較低,在1.5~7.5%之間。同時(shí),氨水的易揮發(fā)性使尾氣中氨氮濃度難以達(dá)標(biāo)。銨鹽回收工藝通常指回收硫酸銨,其優(yōu)點(diǎn)是處置過(guò)程尾氣能夠做到達(dá)標(biāo)排放,對(duì)環(huán)境無(wú)污染。一般工藝在硫酸銨回收過(guò)程需要對(duì)所收得的硫酸銨溶液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,運(yùn)行成本較高。但經(jīng)過(guò)改進(jìn)的由氨回收硫酸銨工藝可以不對(duì)硫酸銨溶液進(jìn)行蒸發(fā),直接生產(chǎn)硫酸銨晶體,具有較好的應(yīng)用前景。目前,硫酸銨市場(chǎng)價(jià)格在1500元/t以上,回收硫酸銨具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。


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     以回收硫酸銨為目標(biāo)時(shí),常用設(shè)備有水解反應(yīng)器、直接結(jié)晶法硫酸銨回收系統(tǒng)、壓濾機(jī)、氯鹽蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)、高溫氯鹽結(jié)晶器、低溫氯鹽結(jié)晶器、離心機(jī)等。

  以回收氨水為目標(biāo)時(shí)(收得濃度為20%的氨水),常用設(shè)備有水解反應(yīng)器、縮分器、全凝器、洗氣及負(fù)壓系統(tǒng)、壓濾機(jī)、氯鹽蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)、高溫氯鹽結(jié)晶器、低溫氯鹽結(jié)晶器、離心機(jī)等。

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     從理論上講可以對(duì)鋁灰中金屬鋁和碳化鋁水解所產(chǎn)生的氫氣和甲烷進(jìn)行回收,但由于二次鋁灰中的金屬鋁和碳化鋁含量較低,而且波動(dòng)較大,因此不具有回收價(jià)值。從國(guó)內(nèi)的情況看,對(duì)鋁灰處置過(guò)程可燃性的回收只是一種概念,也沒(méi)有進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn),更無(wú)工業(yè)化先例。

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      二次鋁灰可以用來(lái)生產(chǎn)預(yù)熔型煉鋼用鋁酸鈣、水處理用鋁酸鈣、水合鋁酸鈣、聚合氯化鋁、石油壓裂支撐劑、清水磚及附加值較高的干法氟化鋁、冰晶石和阻燃用氫氧化鋁等。其中生產(chǎn)鋁酸鈣、聚合氯化鋁、石油壓裂支撐劑等技術(shù)門(mén)檻比較低、工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少。

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      存在隱患。所述隱患主要指氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁水解過(guò)程所產(chǎn)生的氨氣和可燃性氣體,其中氨氣的爆炸限15.5%~27.7% ,氫氣的爆炸限4.0%~75.6%,甲烷的爆炸限5%~15%。

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     二次鋁灰中所含氯化物為氯化鉀、氯化鈉,目前國(guó)內(nèi)的回收工藝是回收混合鹽,即氯化鈉和氯化鉀的混合物,這種混合物既不能當(dāng)作工業(yè)鹽使用,也不能用作農(nóng)業(yè)肥料,因此不具有商品價(jià)值。改進(jìn)的二次鋁灰無(wú)害化處置工藝通過(guò)采取技術(shù)和裝備措施將氯化鈉和氯化鉀分離,所得產(chǎn)品符合工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)和農(nóng)用氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)。



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  廣東環(huán)美主要研制用于危廢、鋰電池、化工、食品、制藥、生物發(fā)酵、電鍍、印染、環(huán)保水處理等行業(yè)廢水治理的大型蒸發(fā)濃縮結(jié)晶設(shè)備,主營(yíng)產(chǎn)品包括:MVR蒸發(fā)器(包含撬裝MVR)、多效蒸發(fā)器、母液干化蒸發(fā)器、印染絲光淡堿MVR/多效蒸發(fā)系統(tǒng)。將簡(jiǎn)單的環(huán)保治理、達(dá)標(biāo)排放上升為環(huán)保治理加綜合利用,將廢水中的氯化銨、氯化鉀、硫酸銨、硫酸鉀、磷酸鹽等回收制成復(fù)混肥料;將廢水中的鉬、鎳、銅、鍺、銻、金等貴重金屬回收再利用、將蒸發(fā)器應(yīng)用到傳統(tǒng)高耗能化工產(chǎn)品如硫化堿、氯化鈷、氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸鎳等生產(chǎn)中。極大的降低蒸汽能耗,為企業(yè)節(jié)省運(yùn)營(yíng)成本,提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。


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廣東環(huán)美韶關(guān)工廠-廣東省內(nèi)蕞大的蒸發(fā)器生產(chǎn)基地





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